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  • 頭條華電學者發(fā)表衣康酸基環(huán)氧樹脂和雙酚A環(huán)氧樹脂的性能對比成果
    2022-08-19 作者:劉賀晨、郭展鵬 等  |  來源:《電工技術(shù)學報》  |  點擊率:
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    導語為探索環(huán)保型生物基環(huán)氧樹脂在電氣領(lǐng)域的應用前景,華北電力大學河北省輸變電設(shè)備安全防御重點實驗室、中國電力科學研究院有限公司的研究人員劉賀晨、郭展鵬、李巖、周松松、吳璇,在2022年第9期《電工技術(shù)學報》上撰文,比較了一種生物基樹脂——衣康酸基環(huán)氧樹脂(EIA)與雙酚A環(huán)氧樹脂(DGEBA)在理化參數(shù)、熱性能、力學性能及電氣絕緣性能等方面的優(yōu)缺點。 他們的研究結(jié)果表明, EIA作為基體樹脂受交聯(lián)密度與分子內(nèi)酯鍵影響,較雙酚A環(huán)氧樹脂在力學性能、熱穩(wěn)定性、電氣強度方面略有不足,耐熱性、黏性相近,而在可降解特性、環(huán)保性等方面更優(yōu)異。后期可通過增加交聯(lián)度以及通過與雙酚A等其他類型環(huán)氧樹脂進行共混以提高其各項性能。

    隨著人們對可再生資源利用以及環(huán)境保護意識的不斷提高,電工材料環(huán)?;壳耙言絹碓绞艿窖芯咳藛T及使用人員的重視。國內(nèi)外研究人員目前已經(jīng)在植物油變壓器(利用植物油替代礦物油)、環(huán)保型氣體絕緣全封閉組合電器(Gas Insulated Switchgear, GIS)絕緣氣體、環(huán)保型可回收電力電纜等方面開展了深入研究,部分研究成果已經(jīng)投入生產(chǎn)應用,為國家創(chuàng)造了巨大的環(huán)境效益及經(jīng)濟效益。

    環(huán)氧樹脂憑借其較好的力學性能、耐高溫性能以及良好的絕緣性能,被廣泛應用于絕緣子芯棒、干式變壓器、互感器等電工設(shè)備絕緣。目前應用最廣泛的電工環(huán)氧樹脂為雙酚A二縮水甘油醚(Diglycidyl Ether of Bisphenol A, DGEBA),占據(jù)環(huán)氧樹脂市場的90%以上。

    但DGEBA的原料幾乎全部來源于石油化工,而石化原料作為一種不可再生資源,存儲數(shù)量非常有限,且我國75%以上的石油資源嚴重依賴進口,存在較大的“石油危機”。此外其主要成分雙酚A(Bisphenol A, BPA)具有生物毒性,對環(huán)境污染嚴重。

    利用可再生資源開發(fā)綠色、低碳、原料可再生的環(huán)氧樹脂(生物基環(huán)氧樹脂),部分替代現(xiàn)有石油基環(huán)氧樹脂,是實現(xiàn)電工材料環(huán)?;挠行緩街唬哂泄?jié)約石油資源和保護環(huán)境的雙重功效,符合國家建設(shè)節(jié)能環(huán)保型電網(wǎng)的戰(zhàn)略定位,并為國家邁向碳達峰和碳中和打下基礎(chǔ)。

    生物基環(huán)氧樹脂是指以可再生資源為原料,通過環(huán)氧化手段制備的環(huán)氧樹脂或固化劑,此類生物基環(huán)氧樹脂在減少高分子行業(yè)對石油化工依賴的同時也減少了CO2的排放。國內(nèi)外研究人員利用可再生資源開發(fā)多種生物基環(huán)氧樹脂或生物基固化劑,這些生物質(zhì)資源包括單寧、香蘭素、松香、多元醇、液化生物質(zhì)和木質(zhì)素等。

    木質(zhì)素基環(huán)氧樹脂由于大分子物質(zhì)和復雜結(jié)構(gòu)的低遷移率,導致固化速度緩慢和性能不穩(wěn)定。通常松香基環(huán)氧樹脂顯示出令人滿意的熱穩(wěn)定性,但稠環(huán)結(jié)構(gòu)的引入在提高松香基環(huán)氧樹脂耐熱性能和結(jié)構(gòu)剛度的同時,也會導致其脆性增大,韌性不足,綜合力學性能降低。

    在生物基環(huán)氧樹脂領(lǐng)域,衣康酸(Itaconic Acid, IA)是一種通過生物發(fā)酵技術(shù)制備得到的生物基原料,應用前景廣泛,價格低廉,被美國能源部評選為最具發(fā)展?jié)摿Φ?2種生物基平臺化合物之一。衣康酸作為含有不飽和雙鍵的二元羧酸,化學性質(zhì)活躍,除可本體聚合外,也能與其他烯烴類單體進行共聚合反應,以及進行各種酯化反應,加成反應和聚合反應,從而制備各種新型高分子材料。

    環(huán)氧樹脂是電力系統(tǒng)中應用最為廣泛的固體絕緣材料之一,前期研究人員更多致力于其綜合性能的提升,在電工環(huán)氧樹脂環(huán)?;矫娴难芯肯鄬^少;而目前衣康酸基環(huán)氧樹脂或生物基樹脂尚未在電工材料中有所應用,且也未見針對生物基環(huán)氧樹脂電氣性能的研究報道。

    華北電力大學河北省輸變電設(shè)備安全防御重點實驗室、中國電力科學研究院有限公司的研究人員以電工裝備用環(huán)氧樹脂的應用為背景,選擇了一種重要的生物基樹脂——衣康酸基環(huán)氧樹脂,除了對其固化體系的物理、熱學和力學同目前電工材料中常用的雙酚A環(huán)氧樹脂展開對比研究,更進一步將其工頻擊穿強度、泄漏電流、寬頻介電譜等電氣特性同雙酚A環(huán)氧樹脂進行了比較,進而確定其優(yōu)缺點及在電工領(lǐng)域的潛在應用前景,并通過后續(xù)系列研究使其達到滿足電工材料應用的要求,最終實現(xiàn)電工環(huán)氧樹脂環(huán)?;哪康?。

    研究人員表示,EIA環(huán)氧樹脂的各項性能與DGEBA接近,但略低于DGEBA,其原因可能與二者的結(jié)構(gòu)和交聯(lián)密度等有關(guān)系。DGEBA樹脂雙酚A骨架中的苯環(huán)結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定,交聯(lián)后固化物的交聯(lián)密度更高,賦予其較好的力學強度、熱穩(wěn)定性及電氣強度;同時,DGEBA中的醚鍵結(jié)構(gòu)賦予其較好的耐水解性能。

    他們分析認為,EIA樹脂為鏈狀結(jié)構(gòu),其固化物交聯(lián)密度也略低于DGEBA,一定程度上影響了其力學強度、熱穩(wěn)定性及電氣強度;另外,EIA中環(huán)氧基通過酯鍵與骨架相連(縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂),其耐水解性能較醚鍵結(jié)構(gòu)較差,但賦予了其較好的降解性能,為后期可降解樹脂的研制奠定結(jié)構(gòu)基礎(chǔ);此外,試驗所用的EIA樹脂實測環(huán)氧值為0.5,低于理論值的0.68,表明其內(nèi)部存在雜質(zhì),也一定程度上影響了其性能。

    此外,雖然試驗所研究EIA性能略低于DGEBA,但差異不大,可通過適當改進滿足電工材料的應用需求。因此,EIA中存在的碳碳雙鍵結(jié)構(gòu)為其帶來了更好的結(jié)構(gòu)的可編輯性。針對其熱-力-電性能略低于DGEBA的情況,可通過引入共聚單體調(diào)節(jié)樹脂的性能,如可通過加入含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的二乙烯基苯(Divinylbenzene, DVB)調(diào)節(jié)其固化體系剛?cè)嵝?,進而改進其熱-力-電性能;同時也可通過該雙鍵結(jié)構(gòu)上引入磷、溴等阻燃結(jié)構(gòu),提高樹脂的阻燃性。

    EIA及DGEBA固化物高溫水解后的試樣對比

    研究人員最后總結(jié)了相關(guān)試驗結(jié)論:

    1)EIA交聯(lián)密度較低,且受分子中酯基對孔隙的擴展作用以及酯鍵水解的影響,固化體系的吸水性更高;EIA和DGEBA樹脂均具有典型的粘度-溫度特性,且兩者粘度近似,流變性能相當。

    2)熱分析結(jié)果表明,EIA固化體系的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度接近DGEBA,分別為112℃和124℃,耐熱性能較好;TGA測試與水熱老化實驗表明,EIA聚合物分子中的酯鍵易于斷裂,使得EIA易于熱分解,證實EIA具有良好的可降解特性,但同時也說明其熱穩(wěn)定性和耐高溫水解性能有所不足,限制了EIA的應用范圍。

    3)EIA固化體系的平均抗拉強度和彎曲強度相比DGEBA固化體系分別低了15.3%和28.5%。EIA分子的柔性長鏈結(jié)構(gòu)和純度導致EIA交聯(lián)不充分,后期可通過制備高純度EIA以及引入苯環(huán)結(jié)構(gòu)等來提升EIA的熱-力-電性能。

    4)受交聯(lián)不充分以及吸水性的影響,EIA固化體系的電氣強度相比于DGEBA有所降低;分子內(nèi)酯鍵等強極性基團在增大EIA材料介電常數(shù)的同時也增大了介電損耗。

    本文編自2022年第9期《電工技術(shù)學報》,論文標題為“衣康酸基環(huán)氧樹脂和雙酚A環(huán)氧樹脂性能對比研究”。本課題得到了國家自然科學基金和中央高?;究蒲袠I(yè)務費專項資金資助項目的支持。