在現(xiàn)代社會(huì)中,蓄電池被愈加廣泛地應(yīng)用在各類設(shè)備中。在反復(fù)充放電過(guò)程中,蓄電池的容量不斷衰減,到一定程度時(shí)必須進(jìn)行退役處理。為使蓄電池在最大程度上得到利用,需對(duì)電池進(jìn)行梯次利用,如將退役的電動(dòng)汽車車載電池組(容量衰減至80%)投入通信基站備用電源和發(fā)電系統(tǒng)削峰填谷等應(yīng)用中。
無(wú)論是衡量電池是否退役還是在對(duì)退役電池梯次利用進(jìn)行評(píng)估的問(wèn)題上,對(duì)電池剩余容量估算都是一個(gè)重要的環(huán)節(jié)。對(duì)電池的剩余容量精確、高效地進(jìn)行估算,是當(dāng)前一個(gè)熱門研究方向。
1.1 電池剩余容量及其健康狀態(tài)的定義
電池剩余容量是評(píng)估電池在被長(zhǎng)時(shí)間使用后其性能的一個(gè)重要指標(biāo)。電池容量指電池在給定條件和時(shí)間下完全放電過(guò)程中產(chǎn)生的電荷總數(shù),電池剩余容量則指電池在被使用一段時(shí)間后所測(cè)量得到的電池容量。測(cè)定過(guò)程中用安時(shí)積分法得到電池容量,單位為安時(shí)(A?h)。
電池健康狀態(tài)(state of health, SOH)是用來(lái)衡量電池老化程度的參數(shù)。蓄電池因整個(gè)充放電過(guò)程不完全可逆而老化,電池內(nèi)部參數(shù)也產(chǎn)生了變化。SOH是電池當(dāng)前參數(shù)與出廠時(shí)額定參數(shù)之間的比值,是量化電池老化程度的表示方法。
1.2 電池剩余容量和SOH的計(jì)算公式
電池剩余容量的測(cè)量方法是通過(guò)其放電實(shí)驗(yàn)得到的,其計(jì)算公式為
(1)
式中:C為電池當(dāng)前容量;i(t)為在任意 時(shí)刻電池放出的電流;t0為放電開始時(shí)刻;t1為放電終止時(shí)刻。令電池上限截止電壓為U1,下限截止電壓為U2,則電池電壓u(t)應(yīng)滿足u(t0)=U1,此時(shí)i(t0)為0;同時(shí)還應(yīng)滿足u(t1)=U2。這樣電池剩余容量測(cè)定方法在原理上與電池額定容量測(cè)定方法相同。根據(jù)測(cè)試條件,對(duì)單個(gè)或單組電池進(jìn)行實(shí)驗(yàn)常需數(shù)小時(shí),具有耗時(shí)長(zhǎng)的特點(diǎn)。
電池的SOH主要可以通過(guò)電池容量衰減和內(nèi)阻增大兩個(gè)電池老化現(xiàn)象計(jì)算而得到。
通過(guò)電池內(nèi)阻增大計(jì)算SOH的公式為
(2)
式中:Rnew為電池額定內(nèi)阻;Raged為規(guī)定電池退役狀態(tài)對(duì)應(yīng)的內(nèi)阻;Rselected為電池當(dāng)前內(nèi)阻。對(duì)電池內(nèi)阻的測(cè)試需在同樣條件下進(jìn)行。溫度和電池內(nèi)部反應(yīng)的劇烈程度都會(huì)影響電池內(nèi)阻的測(cè)定結(jié)果。通過(guò)電池容量衰減計(jì)算SOH的公式為
(3)
式中:Qrated為電池額定容量;Qdischarge為電池在使用一段時(shí)間后、經(jīng)過(guò)在測(cè)定電池額定容量相同的測(cè)試條件下進(jìn)行放電測(cè)試后得到的電池剩余容量。
綜上所述是計(jì)算電池剩余容量及SOH的方法。然而,上述方法都不具備高效的特點(diǎn)。在當(dāng)今社會(huì)和大批電動(dòng)汽車車載電池組退役的情況下,這種獨(dú)立測(cè)試且耗時(shí)長(zhǎng)的電池剩余容量測(cè)定方法難以滿足市場(chǎng)需求。
1.3 電池剩余容量估算的研究意義
電池容量描述了電池的續(xù)航性能。當(dāng)已知電池容量時(shí),可用除法求得在指定負(fù)載電流下,電池可維持正常供電的大致時(shí)間。因此,在衡量退役電池的性能時(shí),通過(guò)其剩余容量可判斷在其他應(yīng)用場(chǎng)合(如負(fù)載電流為20A的通信基站),該電池能滿足其負(fù)載電流需求的工作時(shí)長(zhǎng)。
盡管通過(guò)電池剩余容量和SOH都可對(duì)電池老化程度進(jìn)行描述,但相比老化前后比值SOH,電池剩余容量可以清晰地表示電池老化后仍然具備的工作能力,便于可接收退役電池的應(yīng)用場(chǎng)合對(duì)符合其工作需求的退役電池進(jìn)行篩選,在電池梯次利用中比SOH更具實(shí)際意義。因此,研究電池剩余容量估算具有重要的意義。
2.1 直接估算電池剩余容量的方法
直接對(duì)電池剩余容量進(jìn)行估算的方法,主要包括基于荷電狀態(tài)(state of charge, SOC)定義的開路電壓法、模型法、DV曲線和IC曲線法等。
1)基于SOC定義的開路電壓法
SOC是當(dāng)前電池內(nèi)部電量與電池額定容量(對(duì)于老化嚴(yán)重的電池,采用電池剩余容量而非額定容量)的比值,表示電池在單次充放電過(guò)程中的電量存儲(chǔ)狀態(tài)。與SOH和電池剩余容量不同,SOC不表達(dá)電池的老化狀態(tài)。電池的開路電壓(open circuit voltage, OCV)與SOC存在一一對(duì)應(yīng)關(guān)系。
在有關(guān)學(xué)者研究中,通過(guò)確定任意兩個(gè)時(shí)刻開路電壓及其SOC,根據(jù)安時(shí)積分法計(jì)算兩個(gè)時(shí)刻間電池充入電量,即可由SOC的定義,求出電池當(dāng)前的剩余容量,其計(jì)算方法可寫為公式
有關(guān)學(xué)者的研究卻揭示了這一方法的缺陷,即同一電池的兩個(gè)開路電壓值Ea和Eb,其對(duì)應(yīng)SOC的差值隨電池老化而變化,這使得在式(4)中采用電池使用早期對(duì)SOC-OCV測(cè)定結(jié)果得到的分母與實(shí)際使用一段時(shí)間后分母的實(shí)際值存在誤差,使式(4)的計(jì)算結(jié)果精度變差。
2)模型法
模型法利用動(dòng)力電池等效電路模型構(gòu)造動(dòng)態(tài)方程,將電池容量作為未知量,可細(xì)化為多種類別,如卡爾曼濾波法、人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)法等。根據(jù)文獻(xiàn)[9]中Ala Hussein的研究結(jié)果,采用適應(yīng)性人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò),可以準(zhǔn)確地對(duì)電池的容量衰減進(jìn)行估計(jì),其誤差小于0.6%。此類方法具有算法復(fù)雜的缺點(diǎn),且建立的估算模型僅對(duì)與構(gòu)建模型時(shí)所用同一型號(hào)的電池有效,即對(duì)電池型號(hào)依賴性高,但也具有高精度的優(yōu)點(diǎn)。
3)DV曲線法和IC曲線法
DV曲線和IC曲線這兩種算法都是在測(cè)量電池使用過(guò)程中電量Q與電壓V基礎(chǔ)上,繪制DV曲線(dV/dQ與SOC的曲線)和IC曲線(dQ/dV與SOC的曲線),找到曲線的3個(gè)特征點(diǎn),并由第1、3特征點(diǎn)求電池容量的。其計(jì)算公式為公式(5)
DV曲線及其3個(gè)特征點(diǎn)位置如圖1所示。
圖1 DV曲線及其3個(gè)特征點(diǎn)位置
若引入第2特征點(diǎn)以修正僅由第1、第3特征點(diǎn)得到的結(jié)果誤差,則可使剩余容量估算的精度得以提升,其估算結(jié)果誤差在±2%以內(nèi)。該方法類似基于SOC定義的開路電壓法,但由于找到了SOC與OCV對(duì)應(yīng)在老化過(guò)程中基本不變的3個(gè)特征點(diǎn),所以具有了更高的精度。該方法相比模型法,同樣具有高精度的優(yōu)點(diǎn)及對(duì)電池型號(hào)依賴性高的缺點(diǎn),但其算法更為簡(jiǎn)單。雖然目前研究較少,但該方法也具有一定的應(yīng)用前景。
2.2 用SOH求解剩余容量的方法
相比電池的剩余容量,對(duì)SOH的研究更為熱門??梢酝ㄟ^(guò)求SOH的方式,將結(jié)果帶入式(3)來(lái)求得電池剩余電量。
很多文獻(xiàn)對(duì)SOH估算方法進(jìn)行了歸類??蓪?duì)SOH的估算劃分為3類:①直接獲得法; ②適應(yīng)性方法;③數(shù)據(jù)驅(qū)動(dòng)法。
1)直接獲得法
直接獲得法指不依賴模型或如人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)之類算法、對(duì)可直接測(cè)量的電池參數(shù)進(jìn)行處理求得SOH結(jié)果的方法。又可將其細(xì)化為安時(shí)積分法、開路電壓法和阻抗法。其中安時(shí)積分法為先求剩余容量再求SOH,不具備由SOH推導(dǎo)剩余容量的功能,因此下面直接討論后兩種方法。
(1)開路電壓法。
此方法需以大量實(shí)驗(yàn)作為輔助,通過(guò)數(shù)值分析方法構(gòu)建電池指定SOC下OCV值UOC(SOC)與SOH的函數(shù)關(guān)系,以實(shí)現(xiàn)同樣規(guī)格電池由OCV即可對(duì)SOH進(jìn)行估算,其估算結(jié)果誤差在2%以下。此方法具有成本高和對(duì)電池型號(hào)依賴程度高的缺點(diǎn)。
(2)阻抗法。
可將此方法分為阻抗頻譜分析法和歐姆內(nèi)阻法。前者通過(guò)對(duì)電池施加不同頻率的交流信號(hào),對(duì)電池的動(dòng)態(tài)阻抗模型進(jìn)行分析,進(jìn)而可以求得SOH,誤差約為2.1%;后者則因歐姆內(nèi)阻在電池的整個(gè)內(nèi)阻中占據(jù)主要地位,故可將歐姆內(nèi)阻帶入式(2)求解SOH。
求解電池歐姆內(nèi)阻Rohmic也有多種方法。在充放電過(guò)程中,改變電流求電壓和電流突變值之比可得到結(jié)果,但其精度不高,因此又衍生出了擴(kuò)展卡爾曼濾波法、無(wú)損卡爾曼濾波法、遞歸最小二乘法等來(lái)求Rohmic。還有在歐姆內(nèi)阻預(yù)測(cè)SOH的模型構(gòu)建中,同時(shí)包含均值內(nèi)阻和最小內(nèi)阻等多個(gè)參數(shù)的多模型數(shù)據(jù)融合技術(shù)的方法,具有良好的SOH預(yù)測(cè)效果。
阻抗法可根據(jù)所采取的算法復(fù)雜程度對(duì)算法復(fù)雜度和結(jié)果精度進(jìn)行平衡,但電池阻抗因電池型號(hào)而有諸多差別,故阻抗法也具有對(duì)電池型號(hào)高度依賴的缺點(diǎn)。
2)適應(yīng)性方法
適應(yīng)性方法與前文2.1節(jié)中的模型法類似,在模型法算法的基礎(chǔ)上根據(jù)系統(tǒng)方程和已知量輸入,使模型適應(yīng)輸入量,從而求解未知參數(shù)。具體包括卡爾曼濾波法、粒子濾波法、最小二乘法等。此類算法較為復(fù)雜且對(duì)電池型號(hào)依賴程度高,但具有輸出精度高的優(yōu)點(diǎn)。
卡爾曼濾波及擴(kuò)展卡爾曼濾波、雙擴(kuò)展卡爾曼濾波、無(wú)損卡爾曼濾波等方法,都被應(yīng)用在了SOH估算領(lǐng)域,使用電池容量和充放電電壓這兩類參數(shù)來(lái)進(jìn)行計(jì)算,且結(jié)果精度較高。也可將這些方法與安時(shí)積分法相結(jié)合,以解決安時(shí)積分法的誤差積累問(wèn)題,從而提高精度。在將無(wú)損卡爾曼濾波與安時(shí)積分法結(jié)合后,對(duì)SOH的估算誤差可在3%以下。
粒子濾波法采用了重要性采樣算法,通過(guò)給采樣粒子賦不同權(quán)重來(lái)近似得到概率密度方程。在電池SOH估算領(lǐng)域,將充放電數(shù)據(jù)用粒子濾波法進(jìn)行處理,也可以得到理想的SOH結(jié)果輸出。
最小二乘法基于回歸算法,其功能在于尋找最符合當(dāng)前數(shù)據(jù)集的曲線及其參數(shù)。可用這一方法在電池老化過(guò)程中估算電池內(nèi)阻等參數(shù)的衰減,進(jìn)而得到良好的SOH結(jié)果輸出。
3)數(shù)據(jù)驅(qū)動(dòng)法
數(shù)據(jù)驅(qū)動(dòng)方法依賴無(wú)關(guān)電池本身的算法來(lái)實(shí)現(xiàn)。該方法也常與適應(yīng)性方法相結(jié)合,以此提高適應(yīng)性方法的輸出精度。在這一類別中,模糊邏輯控制、人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)、支持向量機(jī)和關(guān)聯(lián)向量機(jī)、高斯回歸法和樸素貝葉斯法等都可以實(shí)現(xiàn)對(duì)SOH的估算。
數(shù)據(jù)驅(qū)動(dòng)方法不涉及電池模型,是純數(shù)學(xué)方法,因此,雖然同樣具有輸出精度高的優(yōu)點(diǎn),但該方法的算法比涉及電池模型的自適應(yīng)方法更為簡(jiǎn)單。不過(guò),用數(shù)據(jù)驅(qū)動(dòng)方法建立的估算模型同樣只適用于構(gòu)成訓(xùn)練數(shù)據(jù)集數(shù)據(jù)所對(duì)應(yīng)的電池型號(hào)。
4)其他方法
有關(guān)學(xué)者采用DV曲線分析的方法對(duì)電池SOH進(jìn)行了估算,在實(shí)測(cè)SOH精度為0.1%的前提下,其最低估算誤差為0,最高約為2.5%,具有相當(dāng)良好的估算效果。
在有關(guān)學(xué)者研究中,研究團(tuán)隊(duì)從電池的充電曲線入手,對(duì)按照先恒流、再恒壓這一充電方式充電的曲線進(jìn)行分析,記恒流方式工作時(shí)間◆tv中電壓上升◆V,恒壓方式工作時(shí)間◆ti中電流下降◆I,并分別賦待定系數(shù),以Q=a◆tv+b◆ti+c的形式進(jìn)行數(shù)據(jù)擬合,求解出誤差在5%以內(nèi)的SOH輸出。
有關(guān)學(xué)者提出了一種新的SOH計(jì)算公式,適用于放電深度較淺的情況,其公式為
(6)
式中:VDOD%ini為新電池由滿電放電至指定放電深度(如30%)時(shí)的電壓;VDOD%cur為舊電池再次放電至指定放電深度時(shí)的電壓;Vend為電池的下限截止電壓。這一公式為這篇文章所提出,目前未能找到其他使用這一方法的文章作為驗(yàn)證。
2.3 電池剩余使用壽命的估算與SOH
與電池老化有關(guān)的參數(shù)并不只有SOH一個(gè),剩余使用壽命(remaining useful life, RUL)也是衡量電池老化的參數(shù),其定義是從指定時(shí)刻到SOH=0為止電池可運(yùn)行的充放電循環(huán)次數(shù)。由于在大多數(shù)對(duì)電池老化的研究中往往都是研究電池隨循環(huán)次數(shù)增加其電壓、內(nèi)阻等參數(shù)的變化情況,因此RUL在電池領(lǐng)域成了熱門研究課題。
已有的文獻(xiàn)總結(jié)了一些鋰電池RUL的自適應(yīng)老化模型。這些模型包括自回歸移動(dòng)平均模型、支持向量回歸模型、關(guān)聯(lián)向量機(jī)模型、人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)、高斯過(guò)程回歸模型和粒子濾波器。
當(dāng)前,對(duì)RUL的研究具有兩方面缺陷:①模型不少,卻沒(méi)有關(guān)于哪種模型最適合RUL估算的結(jié)論;②同為衡量老化程度的兩個(gè)參數(shù),卻沒(méi)有公式能實(shí)現(xiàn)RUL與SOH之間的互相轉(zhuǎn)換。
在一些對(duì)SOH研究的文章中,有不少是研究電池已經(jīng)進(jìn)行的充放電循環(huán)次數(shù)與電池的OCV等特性關(guān)系的,其本質(zhì)是對(duì)RUL進(jìn)行研究,結(jié)論也并沒(méi)有得到SOH的數(shù)值。在實(shí)際使用中,如果能實(shí)現(xiàn)由RUL到SOH的轉(zhuǎn)化,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)對(duì)電池剩余容量進(jìn)行估算,那么將極大地豐富這一研究的實(shí)際意義與經(jīng)濟(jì)效益。
在現(xiàn)有的電池剩余容量估算方法及SOH估算方法中,絕大多數(shù)具有較高精度輸出的方法都具有對(duì)電池型號(hào)依賴性高的缺點(diǎn)。經(jīng)過(guò)大量實(shí)驗(yàn)構(gòu)建出的模型僅僅適用于某一型號(hào),使得這樣的方法除非專為某些應(yīng)用中的專用電池構(gòu)建模型,否則難以具有較高的經(jīng)濟(jì)效益,尤其在退役電池性能評(píng)估上,欲針對(duì)化學(xué)成分和型號(hào)各不相同的電池分別進(jìn)行大量實(shí)驗(yàn)構(gòu)建模型,無(wú)疑是既耗時(shí)又耗力的低效方案。
因此,未來(lái)對(duì)電池剩余容量和SOH估算研究,應(yīng)當(dāng)向普適化(例如,增加數(shù)學(xué)方法優(yōu)化能普適于所有電池的安時(shí)積分法的輸出精度)、高精度和算法簡(jiǎn)化的方向發(fā)展,以迎合市場(chǎng)需求。
在大量車載電池即將退役的今天,為對(duì)電池進(jìn)行梯次利用,電池剩余容量估算具有重要的意義。而在市場(chǎng)上現(xiàn)有的電池監(jiān)控芯片中,要么不提供SOH估算功能,要么提供SOH、但其計(jì)算途徑僅僅是通過(guò)安時(shí)積分法和開路電壓法得到SOC,通過(guò)SOC及其他參數(shù)一起得到SOH。
可見(jiàn),在大批量、高效、高精度實(shí)現(xiàn)電池剩余容量估算的期望下,電池剩余容量的估算領(lǐng)域還有相當(dāng)廣闊的發(fā)展前景。